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電化學法是通過電極反應使印染廢水得到凈化。英國率先提出用鐵電極處理污水,并在城市污水處理中實施;美國隨后對含油廢水進行了電化學法處理,但因能耗及成本偏高而未受重視。隨著電化學和電力工業的發展,各種高效反應器的出現使處理成本大幅下降,電化學方法又重新引起人們的重視。進一步提高電極材料的催化性能,提高電流效率,減弱電極極化以降低能耗仍是今后的主攻方向。根據電極反應方式劃分,電化學方法可細分為內電解法、電絮凝和電氣浮法、電氧化法。

　　最著名的內電解法是鐵屑法,即將鑄鐵屑作為濾料,使印染廢水浸沒或通過,利用Fe和FeC與溶液的電位差,發生電極反應,產生較高化學活性新生態H,能與印染廢水多種組分發生氧化還原反應,破壞染料發色結構,而陽極產生的新生態Fe2+,其水解產物有較強的吸附和絮凝作用。為了進一步提高傳統鐵屑法的處理效果,鐵屑經改性或向鐵屑中加入輔助填料,增加了印染廢水中微電池的數目或延長染料顆粒在鐵屑中的停留時間,使改性鐵屑法對不溶性染料的色度和COD去除提高了20%～30%。還有作者采用微電解-水解酸化/接觸氧化工藝處理印染廢水，以微電解做預處理,提高了印染廢水的可生化性,色度與COD去除率超過95%。以Fe、Al作陽極,利用陰極產生的H2將絮體浮起,稱電氣浮法;利用電極反應產生的Fe2+和Al3+實現絮凝脫色,稱電絮凝法。

   由于施加脈沖電信號使電極反應時斷時續,可降低超電勢及擴散阻力,從而降低能耗與鐵耗;同樣,當施加交流電時,兩極均可產生陽離子,更有利于金屬離子與膠體作用,且兩極極性經常變化,對防止電極鈍化也有好處,所以電絮凝法的新近發展是脈沖電絮凝和交流電絮凝。以活性炭纖維作電極的電氣浮法利用電極的導電、吸附、催化、氧化還原、氣浮的綜合性能,實現了吸附-電極反應-絮凝脫附一條龍處理工藝。采用石墨、鈦板等作極板,以NaCl、Na2SO4或水中原有鹽分作導電介質,對染料廢水通電電解,陽極產生O2或Cl2,陰極產生的H2,通過O的氧化作用及H的還原作用破壞染料分子而使印染廢水脫色。利用活性炭做電極,借助其吸附性能富集染料分子,在外電場作用下氧化發色基團,脫色率可達98%以上,COD去除率達80%以上。